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[再生纤维素] 熟成(粘胶纤维)

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发表于 2019-4-6 22:25:04 | 显示全部楼层 |阅读模式
熟成ripening, maturation

熟成是制造粘胶纤维的工序名称。粘胶中发生一系列的化学变化和物理化学变化的过程。粘胶的熟成自纤维素黄酸酯的溶解即已开始,而在混合、脱泡、过滤等过程中继续进行,直至纺丝成形时才结束。

主要化学变化有:
(1)补充黄化,未反应的二硫化碳继续与碱纤维素反应,使酯化度提高;
(2)转移反应,因2、3位碳原子上的黄酸基团分解速度较快,容易使6位伯羟基继续黄化;处于晶区内部的羟基的酯化度较低,溶解后能继续黄化。上述两过程的结果提高了酯化度分布的均匀性;
(3)纤维素黄酸酯的水解和皂化,结果是使酯化度降低,并产生三硫代碳酸钠和硫化钠等副产物;
(4)主要副反应包括:
①亚硫酸钠进一步硫化生成硫代硫酸钠;
②二硫化碳与氢氧化钠作用生成硫化钠;
③黄酸酯因水解而释出的二硫化碳,与硫化钠作用生成三硫代碳酸钠;
④硫化钠因氧化作用而生成多硫化钠;
⑤因氢氧化钠参与的主、副反应,使粘胶中的游离氢氧化钠含量不断下降。

物理化学性能的变化包括:
(1)黏度,在熟成初期因补充黄化和转移黄化,提高了酯化度及其分布均匀性,使黏度急剧下降;随着纤维素黄酸酯的不断水解和皂化,使酯化度降低,因而黏度逐渐上升;最后,因主、副反应的结果、使粘胶中电解质浓度增加,因而黏度急剧上升,最后凝聚成凝胶。
(2)熟成度随γ值的降低而增加。


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