生态纺织品具体检测项目和方法

一、 pH值
纺织品的酸碱程度检测一般分为两种：纺织品表面 pH值的测定和纺织品水萃取液pH值的测定。
/ _' ?/ m6 d$ Z- Q9 B: v; x1．纺织品表面 pH值的测定
检验检疫行业标准SN/T 1523-2005《纺织品表面 pH值的测定》规定了纺织品表面pH值的测定方法。该标准为检验检疫行业标准，主要用于我国进出口纺织品的检测。通过该检测方法，可实现对纺织品现场抽查，现场快速检测，不破坏试样，不需送回实验室内检测，并大大缩短了前处理时间，整个检测过程仅需5-10分钟。但是该标准方法仅适用于表面pH值3.0-11.0范围内的纺织品检测，且不适用于经过拒水处理的纺织品，这就限制了该标准方法的使用范围。
2．纺织品水萃取液pH值的测定
水萃取液法是常用的pH检测方法，如国际标准ISO3071：2005，欧洲标准EN 1413：1998，美国标准AATCC 81：2001，我国标准GB/T 7573-2009等。GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中规定pH的测试方法正是引用的正是水萃取液法。
  u) c, f% P* k: }  H4 G. T本类方法检测范围：适用于任何形式的纺织品。其检测原理主要是在室温下，用带玻璃电极的pH计测定纺织品水萃取液pH值。
操作过程：称取一定质量的剪碎试样，放入三角烧瓶中，加入蒸馏水或去离子水，充分湿润，然后在振荡机上振荡1小时。将萃取液倒入烧杯中，使用经过校准的pH计的电极测定，直至pH值最终达到稳定值，精确至0.1。

二、甲醛

纺织品甲醛的测定有两种：游离水解的甲醛（水萃取法）和释放甲醛（蒸气吸收法）。

使用最多的是水萃取法，又称液相法，用于模拟人体穿着过程中织物释放甲醛的定量测定方法。GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中规定甲醛含量的测试方法正是引用水萃取法。

本类方法检测范围：适用于游离甲醛含量在20mg/kg～3500 mg/kg之间的各种纺织品。

方法概述：样品不需调湿，称取剪碎后的试样放入250mL带塞子的碘量瓶或三角烧瓶中，用蒸馏水或去离子水提取规定时间。用乙酸丙酮溶液显色后，用分光光度计在412nm波长处测定吸光度。做三个平行试验。如果怀疑吸收不是来自于甲醛而是使用例如有颜色的试剂，用双甲酮进行一次确认试验。用矫正后的吸光度数值，通过甲醛标准溶液工作曲线查得对应的样品溶液中的甲醛含量，用mg/mL表示，再换算成从织物样品中萃取的甲醛含量mg/kg。

三、重金属（可萃取法和消解法）

1．原子吸收分光光度法测定八种元素原理

试样用酸性汗液萃取，在对应的原子吸收波长下，用石墨炉原子吸收分光光度计测量萃取液中镉、钴、铬、铜、镍、铅、锑的吸光度，用火焰原子吸收分光光度计测量萃取液中铜、锑、锌的吸光度，对照标准工作曲线确定相应重金属离子的含量，计算出纺织品中酸性汗液可萃取重金属含量。

2．电感耦合等离子体原子发射光谱法原理

试样用酸性汗液萃取后，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪在相应分析波长下测定萃取液中铅、镉、砷、铜、钴、镍、铬、锑八种重金属元素的发射强度，对照标准工作曲线确定各重金属离子的浓度，计算出试样中可萃取重金属含量。

3.分光光度法测定六价铬原理

试样用酸性汗液萃取，将萃取液在酸性条件下用二苯基碳酰二肼显色，用分光光度计测定显色后的萃取液在540nm波长下的吸光度，计算出纺织品中六价铬的含量。

4．原子荧光分光光度法测定砷原理

用酸性汗液萃取试样后，加入硫脲-抗坏血酸将五价砷转化为三价砷，再加入硼氢化钾使其还原成砷化氢，由载气带入原子化器中并在高温下分解为原子态砷。在193.7nm荧光波长下，对照标准曲线确定砷含量。

5．原子荧光分光光度法测定汞原理

用酸性汗液萃取试样后，加入高锰酸钾将汞转化为二价汞，再加入硼氢化钾使其还原成原子态汞，由载气带入原子化器中。在253.7nm荧光波长下，对照标准曲线确定汞含量。

6.原子吸收分光光度法概述

样品经剪碎、混匀，称取规定质量，置于具塞三角烧瓶中。加入酸性汗液，将纤维充分浸湿，放入恒温水浴振荡器中振荡规定时间后取出，静置冷却至室温，过滤后作为样液供分析用。用原子吸收分光光度计，使用浓度由低至高的顺序测定系列工作溶液中重金属的吸光度，绘制工作曲线。测定空白溶液和样液中各待测元素的吸光度，从工作曲线上计算出各待测元素的浓度。取两次测定结果的算术平均值作为试验结果，计算结果表示到小数点后两位。

四、杀虫剂和氯化苯酚

目前主要使用国家标准GB/T18414.1-2001《纺织品五氯苯酚残留量的测定第1部分：气相色谱/质谱法》

适用范围：该标准适用于各种纺织材料及其产品中五氯苯酚残留量的测定。

方法概述：称取一定质量的剪碎样品置于锥形瓶中，加入碳酸钾溶液，于超声波发生器中提取。将提取液抽滤，残渣再用碳酸钾溶液提取，滤液合并置于分液漏斗中。在分液漏斗中加入醋酸酐振摇，再加入正己烷振摇，静置分层后弃去下层，正己烷层用硫酸钠溶液清洗，将正己烷层转移到离心管中，加硫酸钠后涡旋离心，正己烷相作为样品液供气相色谱测定。分别准确注入标准工作液和样品溶液，进行气相色谱仪测定。

五、邻苯二甲酸盐

试样经三氯甲烷超声波提取，提取液定容后，用气相色谱一质量选择检测器（GC-MSD）测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。

六、有机锡化合物

纺织材料及其产品的有机锡化合物一般采用气相色谱——火焰光度检测器法（GC-FPD）或气相色谱一质谱检测器法（GC-MS）测定三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT）和单丁基锡（MBT）。

用酸性汗液萃取试样，以四乙基硼化钠为衍生化试剂、正己烷为萃取剂，对萃取液中的三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT）和单丁基锡（MBT）直接萃取衍生化。用配有火焰光度检测器的气相色谱仪（GC-FPD）或气相色谱一质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。

七、 PFOS和PFOA

目前PFOS和PFOA等化学物质的检测还未有正式发布的官方检测方法，其委托检测主要还是实验室方法。

样品前处理是分析检测的关键环节，目前PFOS的分析检测所关注的是PFOS的有效富集萃取问题，对样品基质的净化研究较少。固相萃取技术和传统的液液萃取技术是当前研究中较多采用的富集手段。逆固相分散萃取技术和超声萃取技术也有见报道研究。

PFOS和PFOA分析主要有以下几种：

1．高效液相色谱一电啧雾一串联质谱（HPLC/ESI/MS/MS）

串联质谱法是目前文献报道中使用最为广泛的一种PFOS检测方法，它可以定量地检测环境基质中的全氟烷基物质。其突出优点是MS／MS能提供相比单级MS更详细的结构信息；分析模式多，背景干扰少，选择性和灵敏度高；无需很理想的Lc分离，能简化复杂基质的前

2．高效液相色谱质谱联用（HPLC/MS）

目前国内研究者多采用的是单极质谱进行PFOS的分析，单四级杆质谱与串联质谱法相比其缺点是选择性较差，尤其对于PFOS分析来说，因为基质复杂，容易出现干扰，所以在利用HPLC/MS进行PFOS分析时，必须净化本底，除去杂质干扰，这就增加了样品处理时间和难度以及检测成本，但是总的来说该技术仍然值得进一步探索。

3．高效液相色谱/四级杆/飞行时间串联质谱（HPLC/Q—TOF）

四级杆与飞行时间串联质谱具有高分辨率和高质量准度，可将共流出物及基质干扰减至最小，确保检测目标组分。样品在“飞行过程中”自动完成准确质量测定，从而帮助消除基体杂质干扰所造成的假阳性结果的出现，是分析复杂环境样品中全氟化合物的重要工具。但由于Q—TOF相对四级杆串联质谱法来说存在一定的局限性，其灵敏度稍低，线性范围小，目前还没有广泛运用到日常的监测中。

八、禁用可分解芳香胺

目前国际上禁用可分解芳香胺见表。
方法概述：聚酯纤维用氯化苯萃取处理再转移至反应瓶中，一般纺织品和染料直接处理。把样品剪成碎片，均匀混合。称取1.0g样品，放入具塞反应器，用柠檬酸盐缓冲溶液于70℃条件下处理样品。随后加入连二亚硫酸钠将染料还原。用玻璃棒挤压纤维，将反应器内溶液倒入装有硅藻土的层析柱吸收，静置，向反应器中加入叔丁基甲醚，盖上瓶塞用力振摇，提取液倒入层析柱中。再次向样品中分别加入叔丁基甲醚，重复上述操作，然后直接向柱中加入叔丁基甲醚，滤液收集到浓缩瓶中，旋转蒸发器上浓缩，释放出的芳香胺用气质联用仪（GC-MS）和高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）来定性分析。用HPLC-DAD对检出芳香胺定量测定。

23种禁用芳香胺

1 `: m$ }3 t& P/ N, B# M

序号	英文名称	中文名称	文摘编号
1	4-aminodiphenyl	4-氨基联苯	[92-67-1]
2	benzedrine	联苯胺	[92-87-5]
3	4-chloro-o-toluidine	4-氯-邻甲苯胺	[95-69-2]
4	2-naphthylamine	2-萘胺	[91-59-8]
5	o-aminoazotoluene	邻氨基偶氮甲苯	[97-56-3]
6	2-amino-4-nitrotoluene	2-氨基-4-硝基甲苯	[99-55-8]
7	p-chloroanline	4-氯苯胺	[106-47-8]
8	2，4-diaminoanisole	2，4-二氨基苯甲醚	[615-05-4]
9	4，4'-diaminobiphenylmethane	4，4'-二氨基二苯甲烷	[101-77-9]
10	3，3'-dichlorobenzidine	3，3'-二氯联苯胺	[91-94-1]
11	3，3'-dimethoxybenzidine	3，3'-二甲氧基联苯胺	[119-90-4]
12	3，3'-dimethylbenzidine	3，3'-二甲基联苯胺	[119-93-7]
13	3，3'-dimethyl-4，4'-diaminodiphenylmethane	3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷	[838-88-0]
14	p-cresidine	2-甲氧基-5-甲基苯胺	[120-71-8]
15	4，4'-methylene-bis-（2-chloroaniline）	4，4'-亚甲基-双-（2-氯苯胺）	[101-14-4]
16	4，4'-oxydianiline	4，4'-二氨基二苯醚	[101-80-4]
17	4，4'-thiodianiline	4，4'-二氨基二苯硫醚	[139-65-1]
18	o-toluidine	邻甲苯胺	[95-53-4]
19	2，4-toluylendiamine	2，4-二氨基甲苯	[95-80-7]
20	2，4，5-trimethylanline	2，4，5-三甲基苯胺	[137-17-7]
21	o-anisidine	邻氨基苯甲醚	[90-04-0]
22	2，4-xylidine	2，4-二甲基苯胺	[95-68-1]
23	2，6-xylidine	2，6-二甲基苯胺	[87-62-7]
! L# ^. ^- H# y/ R6 R [/tr]

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九、致癌致敏染料

Oeko-TexStandard将20种染料（实际为19种）定为产生皮肤过敏反应的染料，ETAD/EU Proposal公布了8种分散染料。建议避免使用这些染料。对人体有致敏性的染料见下表。

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C.I.名称	% g' V# j  v8 D8 N) q# u! J C.I. 索引号码	, T% ~$ b( W  [ CAS编号 / y: k# @$ O  L" J6 s& Y; ?5 {: f
3 X/ y' U9 p' p! t) d: b C.I.分散兰1 6 g# ^; K  V0 v: E5 Z" A/ b* T	3 t6 w9 p  ^, M  X; c. Y C.I.64  500	. [$ y( ~% V% Z) q6 `/ i 2457-45-8
* i" M# ~, i5 l$ y C.I.分散兰3	C.I.61  505	+ E# y7 K. a1 B! E7 q3 a  ? 2457-46-9
/ S! L9 P! @% ~, w$ a* Q/ P C.I.分散兰7 ( a/ `3 V8 ^' ~  d( L7 k	" R: T7 l) ~/ H+ U C.I.62  500 ; U, z, f5 {4 b1 f5 n8 i	/ ~1 a5 m" N# o; w% s 3179-90-6
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C.I.分散兰 106	8 @$ r3 W0 [9 p) }	# }, i0 q4 P0 G: @# w$ j% ~ 12223-01-7
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2 v  |" }- d5 i" {: h/ a( a C.I.分散红1	5 T+ c# {6 L! Z8 C, _# m7 f C.I.11  110 6 O/ u% ]/ B6 L9 U- _+ x; G1 F+ u# b  \	{& }! n# K" B) \ 2872-52-8 , ^; l7 X& x+ b2 R, E% u! a/ [4 s- \
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C.I.分散红17 & K( C. ?, B: L0 J	$ x; Y" U3 {  [ C.I.11  210	3179-89-3
4 C# j$ n/ D0 }7 U  u C.I.分散黄1 9 g: C4 K  D7 S& t& P; P/ i	: ^1 R, d# r) E; p C.I.10  345 + K9 I" r/ F" U) {+ J) I; a8 d	119-15-3 2 G' X! ~4 _$ R9 {. N+ Y! O9 P
/ u: P# W$ c9 L+ @, J C.I.分散黄3 5 @# h$ ]: O* U& s" p5 X	C.I.11  855 : S, m7 s. L  ^; h- }	2832-40-8 ' r7 y; Y2 I6 N9 V7 n/ T0 L  S3 r
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C.I.分散黄49	5 y3 R7 Q' j: D  V* V3 x* Z	54824-37-2

5 D, Z$ ^$ `- _" ?6 J! x+ k

方法概述：取代表性样品剪成碎片，混匀。称取1.0g试样，置于提取器中。往提取器中准确加人甲醇，旋紧盖子，将提取器置于70℃的超声波浴中萃取，冷却至室温后，用0.45um聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取液注射过滤至小样品瓶中，用HPLC/DAD分析。分别取20 uL试样溶液和用于HPLC/DAD分析的标准工作溶液A，B，C和D进行HPLC/DAD分析，通过比较试样与标样在规定的检测波长下色谱峰的保留时间以及紫外-可见（UV-VIS）光谱进行定性，以外标法定量。

十、氯苯和甲苯

用二氯甲烷在超声波浴中萃取试样上可能残留的氯化苯和氯化甲苯，采用气相色谱一质谱检测器法（GC/MS）对萃取物进行定性、定量测定。

从实验室样品中取有代表性的试样，剪碎混匀，称取2g，置于提取器中。往提取器中加人二氯甲烷，置于超声波浴中萃取。用0.45um聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取液注射过滤至小样品瓶中，供GC/MS分析。

分别取试样溶液、标准工作溶液和标准内控溶液进样测定，通过比较试样与标样色谱峰的保留时间和质谱选择离子进行定性，以外标法定量。

十一、阻燃剂

适用于纺织材料及其产品的检测方法主要是采用气相色谱-质谱（GC-MS）测定纺织品中三 （2，3二溴丙基）磷酸酯、多溴联苯、三 （氮环丙基）、膦化氧、五溴联苯醚和八溴联苯醚等17种阻燃剂含量。

方法概述：取代表性样品，将其剪碎混匀，称取1.0g，置于具塞锥形瓶中，加入正己烷-丙酮，于超声波发生器中提取，将提取液过滤，残渣再用正己烷-丙酮超声提取，合并滤液收集于浓缩瓶中，于水浴旋转蒸发器浓缩至近干，用正己烷-丙酮溶解并定容至2.0ml，过0.45um滤膜，供气相色谱-质谱测定和确证。

根据样液中被测物含量的情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中阻燃剂标准物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。

标准溶液和样液均按规定的条件进行测定，根据保留时间和峰值面积等定性定量。